Trifosgênio
Trifosgênio | |||||||||||||||||||
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| Nomes | |||||||||||||||||||
| Outros nomes | BTC | ||||||||||||||||||
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| Página de dados suplementares | |||||||||||||||||||
| Estrutura e propriedades | n, εr, etc. | ||||||||||||||||||
| Dados termodinâmicos | Phase behaviour Solid, liquid, gas | ||||||||||||||||||
| Dados espectrais | UV, IV, RMN, EM | ||||||||||||||||||
| Exceto onde denotado, os dados referem-se a materiais sob condições normais de temperatura e pressão. Referências e avisos gerais sobre esta caixa. Alerta sobre risco à saúde. | |||||||||||||||||||
Trifosgênio (carbonato de bis(triclorometil) (BTC)) é um composto químico com a fórmula OC(OCCl3)2. É usado como substituto sólido do fosgênio, que é um gás, e do difosgênio, que é um líquido.[4][5] O trifosgênio é estável até 200 °C.[6] O trifosgênio é usado em uma variedade de reações de halogenação.[7] O trifosgênio recebe esse nome porque um equivalente de trifosgênio se comporta como três equivalentes de fosgênio. O trifosgênio gera dois equivalentes de fosgênio in situ, enquanto o carbonato tem a mesma reatividade que um equivalente de fosgênio.
Preparação
[editar | editar código]Este composto está disponível comercialmente. Ele é preparado por cloração exaustiva de radicais livres de carbonato de dimetila:[5]
- CH3OCO2CH3 + 6 Cl2 → CCl3OCO2CCl3 + 6 HCl
O trifosgênio pode ser facilmente recristalizado a partir de hexano quente.
Usos
[editar | editar código]O trifosgênio é usado como reagente em síntese orgânica como fonte de CO2+. Ele se comporta como o fosgênio, ao qual se decompõe termicamente:
- OC(OCCl
3)
2 ⇌ 3 OCCl
2
Os álcoois são convertidos em carbonatos. As aminas primárias e secundárias são convertidas em ureias e isocianatos.[5][6][8][9]
O trifosgênio tem sido usado para sintetizar cloretos.[7] Cloretos de alquila são produzidos a partir de álcoois por tratamento com uma mistura de trifosgênio e piridina. Dicloretos e tricloridos de alquila podem ser preparados de maneira semelhante. Cloretos de vinila são sintetizados a partir de 2-epoxicetona usando trifosgênio e DMF para formar o reagente de Vilsmeier in situ.
Segurança
[editar | editar código]A pressão de vapor do trifosgênio é suficientemente alta para atingir concentrações consideradas toxicologicamente inseguras.[10] Embora várias propriedades do trifosgênio ainda não estejam prontamente disponíveis, sabe-se que ele é muito tóxico se inalado. Gases tóxicos (fosgênio e cloreto de hidrogênio) são emitidos quando entra em contato com a água.[11] Há falta de informações e variabilidade em relação ao manuseio adequado do trifosgênio. Presume-se que ele apresente os mesmos riscos que o fosgênio.[12][13]
Ver também
[editar | editar código]Referências
- ↑ Ouimet MA, Stebbins ND, Uhrich KE (agosto 2013). «Biodegradable coumaric acid-based poly(anhydride-ester) synthesis and subsequent controlled release». Macromolecular Rapid Communications. 34 (15): 1231–1236. PMC 3789234
. PMID 23836606. doi:10.1002/marc.201300323 - ↑ Tang S, Ikai T, Tsuji M, Okamoto Y (janeiro 2010). «Immobilization and chiral recognition of 3,5-dimethylphenylcarbamates of cellulose and amylose bearing 4-(trimethoxysilyl)phenylcarbamate groups». Chirality. 22 (1): 165–172. PMID 19455617. doi:10.1002/chir.20722
- ↑ Zhou Y, Gong R, Miao W (setembro 2006). «New Method of Synthesizing N-Alkoxycarbonyl-N-arylamide with Triphosgene». Synthetic Communications. 36 (18): 2661–2666. doi:10.1080/00397910600764675
- ↑ Roestamadji, Juliatiek; Mobashery, Shahriar (2001). «Bis(trichloromethyl) Carbonate». Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. [S.l.: s.n.] ISBN 0-471-93623-5. doi:10.1002/047084289X.rb200
- 1 2 3 Heiner Eckert; Barbara Forster (1987). «Triphosgene, a Crystalline Phosgene Substitute». Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 26 (9): 894–895. doi:10.1002/anie.198708941
- 1 2 Akiba T, Tamura O, Terashima S (1998). «(4R,5S)-4,5-Diphenyl-3-Vinyl-2-Oxazolidinone». Organic Syntheses. 75: 45. doi:10.15227/orgsyn.075.0045
- 1 2 Ganiu MO, Nepal B, Van Houten JP, Kartika R (novembro 2020). «A decade review of triphosgene and its applications in organic reactions». Tetrahedron. 76 (47). PMC 8054975. PMID 33883783. doi:10.1016/j.tet.2020.131553
- ↑ Tsai JH, Takaoka LR, Powell NA, Nowick JS (2002). «Synthesis of Amino Acid Ester Isocyanates: Methyl (S)-2-Isocyanato-3-Phenylpropanoate». Organic Syntheses. 78: 220. doi:10.15227/orgsyn.078.0220
- ↑ Du H, Zhao B, Shi Y (2009). «Pd(0)-Catalyzed Diamination of Trans-1-Phenyl-1,3-Butadiene with Di-tert-Butyldiaziridinone as Nitrogen Source». Organic Syntheses. 86: 315. doi:10.15227/orgsyn.086.0315
- ↑ Cotarca L, Geller T, Répási J (15 de setembro de 2017). «Bis(trichloromethyl)carbonate (BTC, Triphosgene): A Safer Alternative to Phosgene?». Organic Process Research & Development (em inglês). 21 (9): 1439–1446. doi:10.1021/acs.oprd.7b00220
- ↑ «Material Safety Data Sheet: Triphosgene» (PDF). Acros Organics. 2009. Consultado em 17 de fevereiro de 2022
- ↑ Damle SB (fevereiro 1993). «Safe handling of diphosgene, triphosgene.». Chemical & Engineering News. 71 (6): 4
- ↑ Pauluhn J (fevereiro 2021). «Phosgene inhalation toxicity: Update on mechanisms and mechanism-based treatment strategies». Toxicology. 450. Bibcode:2021Toxgy.45052682P. PMID 33484734. doi:10.1016/j.tox.2021.152682
